卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡爾費(fèi)休試劑達(dá)到平衡時(shí)注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng)，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成氫dian酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行，直至水分全部耗盡為止，依據(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)生碘是同電解時(shí)耗用的電量成正比例關(guān)系。
容量法卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀是通過精密計(jì)量系統(tǒng)將卡爾費(fèi)休試劑滴定到加入被測(cè)樣品的密封滴定池中，通過計(jì)算到達(dá)終點(diǎn)時(shí)所消耗掉的卡爾費(fèi)休試劑總量來推算出樣品中被反應(yīng)掉的水份總量，進(jìn)而得出樣品中水份含量。
庫侖法卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀是基于將試樣溶于含有一定碘的特殊溶劑的電解液后，水即消耗碘，但所需的碘不再是用已標(biāo)定過的含碘試劑去進(jìn)行滴定，而是通過電解過程，使溶液中的碘離子在陽極氧化為碘：
I2→2e-+I2
所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應(yīng)。其終點(diǎn)用雙鉑電極指示。當(dāng)電解液中碘濃度恢復(fù)到原定濃度時(shí)，停止電解。然后根據(jù)法拉第電解定律：計(jì)算出待測(cè)試樣的水分含量。
容量法和庫侖法的大區(qū)別在于I2的來源不同，容量法中的I2來自于滴定劑，而庫侖法中I2則通過電解含I-離子的電解液產(chǎn)生。電解的速度是有限的，所以當(dāng)須要測(cè)量的樣品含水量比較低時(shí)，用卡爾費(fèi)休庫侖法水分儀，檢測(cè)的速度不但快，而且數(shù)據(jù)的平行性很好。通過電解池的電量與I（碘）量是有著嚴(yán)格的定量關(guān)系的，因此庫侖法有著更高的測(cè)量精度。因此，就應(yīng)用而言，容量法更適用于水分含量高的樣品的測(cè)量，而庫侖法則僅適用于微量、痕量水的測(cè)定。
卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀庫侖法和容量法區(qū)別：
1、容量法適合測(cè)液體和固體樣品，庫侖法適合測(cè)液體和氣體。
2、容量法更適合測(cè)1%以上的水分，不適合測(cè)0.01%含水量以下的水分;庫侖法更適合測(cè)0.01%含水量以下的水分，不適合測(cè)1%以上的水分。
3、如果測(cè)的是多種樣品，不同樣品之間有可能發(fā)生發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的，必須要容量法。
4、如果是制藥行業(yè)基本上都是要容量法的。
總之，容量法測(cè)的樣品種類更廣泛，這兩種方法沒有的根本區(qū)別，是需要憑經(jīng)驗(yàn)去判斷的，一般來講如果含水量在0.01%以上，不是氣體樣品，容量法沒錯(cuò)，庫侖法不要輕易去選擇，經(jīng)常有用戶先買庫侖法，后來又要換容量法的，但是先買容量法要換庫侖法的幾乎沒有。
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